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環氧樹脂發展史

來源:盛泰鋼管 時間:2022-07-28

環氧樹脂是什么?

環氧樹脂一般是指分子中含有兩個或兩個以上環氧基團的有機聚合物化合物,其相對分子質量不高。環氧樹脂的分子結構以分子鏈中活躍的環氧基團為特征,可位于分子鏈的末端、中間或環形結構。由于分子結構中含有活性環氧基團,它們可以與各種固化劑交聯,形成具有三向網狀結構的不溶性和不熔性聚合物。

二、環氧樹脂發展簡史

環氧樹脂的發明經歷了相當長的時間。早在 ** 1年,德國的Lind ** nn用對苯二酚與環氧氯丙烷反應,縮聚成樹脂并用酸酐使之固化。但其使用價值尚未揭示。1930年,瑞士的Pierre Castan和美國的S.O.Greenlee進一步研究,上述樹脂用有機多胺固化,粘結強度高,引起人們的重視。一般來說,環氧樹脂可以從含有鏈烯基的母體化合物或含有活性氫原子的母體化合物中合成。烯烴的環氧化是在20世紀40年代中期首次報道的,Swern當他在美國農業部的合作伙伴開始研究聚不飽和天然油的環氧化時,該技術只適用于 高相對分子質量單環氧化合物的生產引起了廣泛的工業化興趣。環氧樹脂合成技術應用10年后。大約在20世紀20年代中期,雙雙已經被報道了 酚A與環氧氯丙烷反應產物,15年后開創了不穩定環氧化脂肪胺中間產物的生產工藝。1933年德國的Schlack[1]研究現代雙酚A環氧樹脂和雙酚 A分離技術。盡管一年后Schlack它報告了雙環氧化合物與有機酸、無機酸、胺和硫醇的反應,但瑞士確定了雙酚A環氧樹脂的工業價值 De Trey Freres公司的Castan和美國Devoe&Rayno1ds公司Greenlee。1936年Castan琥珀環氧生產 氯丙烷一雙酚A樹脂與鄰苯二甲酸酐反應生產具有工業意義的熱固性產品。1939年年初Greenlee它還獨自生產聚合物質 用于高級熱固性涂料的雙酚A環氧氯丙烷樹脂。

1937年至1939年,歐洲試圖用環氧樹脂補牙,但失敗了。此外,在第二次世界大戰之前,還沒有完全開始 發環氧樹脂技術。戰后不久Devoe&Rayno1ds涂料樹脂開始生產,CIBA公司得到De Trey Freres液體涂開始進一步發展液體涂層 液體環氧樹脂用于材料、層壓材料和粘合劑。1943年Castan授權基本專利。然而,環氧樹脂在1947年首次具有工業價值Devoe- Raynolds公司完成了環氧氯丙烷一雙酚A樹脂的技術歷史,環氧樹脂開始工業化發展,被認為是一種優于舊酚醛樹脂和聚酯樹脂的技術 步。這種樹脂幾乎可以與大多數其他熱固性塑料相媲美,其性能優于酚醛和聚酪。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司,美國 Shell(殼脾)和Dow(道)公司開始了環氧樹脂的工業生產和應用開發。汽巴和Devoe- Raynolds殼牌化學公司繼續研究縮水甘油醚環氧樹脂,只提供環氧氯丙烷,首先制造酚醛樹脂和雙酚A,環氧樹脂集中在歐洲汽巴和殼牌上。

1955年夏天,四種基本環氧樹脂在美國獲得生產許可證,Dow Chemical co.和Reichho1d化合物公司 建立了環氧生產線。一些新型應用普通雙酚A環氧樹脂的同時,出現了一些新型環氧樹脂。例如,1956年,美國聯合碳化物公司開始出售脂環環環氧樹脂 脂,1959年Dow化工公司生產酚醛環氧樹脂。大約在1960年,Koppersco1965年初,汽巴開始生產和分銷鄰甲酚醛環氧樹脂。1955年至1965年期間,環氧樹脂質量明顯提高,雙酚A環氧樹脂具有所有平均相對分子質量等級的品牌。酚醛環氧樹脂在耐高溫應用中確立了明顯的優級性 能。殼牌化學品公司和聯碳塑料生產特殊耐溫樹脂,如多官團能酚縮水甘油醚,制造商還提供脂肪族多元醇一環氧氯丙烷樹脂。Unio Carbide開發了氨基苯酚三縮水甘油醚樹脂。環氧樹脂合成工藝專利于1957年問世,由Shell Developmetco本專利研究了固化劑和填料的應用方法,揭示了環氧樹脂固化劑的應用。

醋酸合成的環氧樹脂最初于1956年由美國聯合碳化物公司推出,19 ** 年轉售給聯碳塑料。在歐洲,工業脂肪環族環氧樹脂于20世紀60年代初出現,1963年通過汽車公司引進美國,1965年,汽車公司引進了許多聯合碳塑料的官能環氧產品 種,大約1960年FMC CORP開始分銷環氧化聚丁二烯。20世紀70年代中期,美國、加拿大、英國、瑞士、西德、比利時、阿根廷、墨西哥、波蘭和捷克斯洛 伐克和蘇聯都開始生產雙酚A環氧樹脂和一些新型環氧樹脂。20世紀70年代,低氯含量的電子級應用開始使用。五元環海因環氧樹脂、氫化雙酚A環氧樹脂等耐老化樹脂和四溴雙酚 酚A環氧樹脂、溴環氧化合物等阻燃環氧樹脂得到發展。新型多官能團環氧樹脂于20世紀80年代開發,以滿足復合材料行業的需要。最近開發了水性環氧樹脂和稠環耐溫耐濕環氧樹脂。由于環氧樹脂品種的增加和應用技術的發展,環氧樹脂在電氣絕緣、防腐涂料、金屬結構粘接等領域的應用取得了突破:環氧樹脂作為行業蓬勃發展;自1960年以來,數百種環氧樹脂已完成工業發展,40~50種不同結構的環氧樹脂可由中間試驗廠商業制造或提供,與此同時,100多種工業化固化劑與許多改性劑和稀釋劑相匹配,方興未艾。

環氧樹脂自1958年在中國投產以來,已經發展了40多年。雖然我們在環氧樹脂的生產、應用和科研方面取得了許多成就,但發展速度始終如一 不是國民經濟日新月異的變化。特別是改革開放后,能源、電器、電子、汽車、建筑、石化等工業部門,以及高科技領域的快速發展,人民生活水平的不斷提高, 對環氧樹脂的質量、品種和性能提出了新的要求。盡管無錫石化總廠和岳陽環氧樹脂廠及時引進了國外先進的環氧生產技術和近年來全國各地的雨水 1998年,國內環氧樹脂產量達到400多家環氧樹脂生產廠家如雨后春筍般涌現.大約5萬噸,但供需矛盾仍然無法解決。因此,國外環氧樹脂乘機進入,來源不是 斷地進口到中國,進口環氧樹脂的市場份額逐年迅速上升。自1995年以來,進口環氧樹脂的數量開始超過國內樹脂的數量,1998年的進口量已達到7.5萬噸,大大超過國產樹木 脂肪的市場份額。

隨著人類社會即將進入21世紀。新世紀的特點是知識經濟和信息時代。個人計算機的應用、網絡教育的興起、信息高速公路的建設、辦公自動化和生產自控水平的提高、生活現代化的逐步實現,都將使人類的生活發生質的變化。隨著這些高科技的發展,計算機、計算機、機器人、自動控制設備和儀器、信息家電、智能建筑和現代交通工具將得到廣泛應用。這推動了大量現代工業的發展,要求環氧樹脂跟上這一發展速度。

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